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氣相色譜儀應(yīng)用領(lǐng)域以及有關(guān)分析實(shí)例

 更新時間:2011-09-20 點(diǎn)擊量:4520

 

       自1952年世界上*次建立實(shí)用氣液色譜法以來,在短短幾十年間,氣相色譜儀可以作為現(xiàn)代分析檢測儀器的代表,已發(fā)展成為一個有相當(dāng)規(guī)模的生產(chǎn)產(chǎn)業(yè),并形成了具有相當(dāng)豐富的檢測技術(shù)知識的學(xué)科。通過研究氣相色譜儀的發(fā)展規(guī)律,能給使用者有益的啟迪,為有關(guān)專業(yè)人員的工作帶來一定的幫助。
  
  現(xiàn)以在中國得到廣泛應(yīng)用的日本島津公司氣相色譜儀系列為例,如1983年的GC-7A,1985年的GC-9A,1990年的GC-14A,1995年的GC-17A等,就這些儀器的幾個主要方面,即加熱單元控制、爐溫控制、流量控制、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)、檢測器系統(tǒng)、系統(tǒng)控制等,來講述氣相色譜儀技術(shù)進(jìn)步的發(fā)展軌跡,并預(yù)測今后氣相色譜儀的發(fā)展趨勢。
  
  一、氣相色譜儀技術(shù)進(jìn)步的發(fā)展軌跡
  
  1.進(jìn)樣口及檢測器的加熱單元溫度控制(Injectanddetectortemperaturecontrol)
  
  GC-7A和GC-9A均采用一個完整的總加熱塊單元,GC-14A的進(jìn)樣口和檢測器各共用一個總加熱塊單元,GC-17A改為每一個進(jìn)樣口和檢測器都有獨(dú)立的加熱單元系統(tǒng)。
  
  總加熱塊單元是指進(jìn)樣口、檢測器全部或部分集中在一個大的加熱塊上,有一個加熱棒,一個溫度控制器,一個恒溫塊來控制溫度。它的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡單、元器件少、成本低,由于儲熱值大,在到達(dá)溫度后易于保持穩(wěn)定。它的缺點(diǎn)是:加熱塊上的各部件的溫度只能設(shè)為一致,而不能有所區(qū)別,限制了檢測手段的運(yùn)用;由于加熱塊體積大,升溫降溫速度緩慢,改變條件困難;升溫時所有的部件都被加熱,不用的部件也在升溫降溫過程時經(jīng)受熱疲勞損耗。
  
  獨(dú)立加熱單元是指任何一個進(jìn)樣口和檢測器都有獨(dú)立的加熱、控溫、恒溫裝置。它的優(yōu)點(diǎn)是任何一個部件都可設(shè)定為不同的溫度,且由于加熱塊體積小,儲熱值低,升溫降溫速度都有很大的提高,能夠提供進(jìn)樣口程序升溫等功能,豐富了色譜技術(shù)的手段。它的缺點(diǎn)是各成一獨(dú)立系統(tǒng),對溫度控制的技術(shù)要求高,且元件增多,成本相對較高。
  
  采用總加熱塊單元的氣相色譜儀一般采用“U”形柱(如GC-7A,GC-9A,GC-14A),因?yàn)楦鞑考奈恢帽幌薅ㄔ谝粋€加熱塊中,必須排列緊湊。采用獨(dú)立加熱單元的氣相色譜儀一般采用圓形柱,因?yàn)樗倪M(jìn)樣口和檢測器需要相隔一定距離,原因在于:各個獨(dú)立加熱單元的降溫是通過周圍空氣冷卻而實(shí)現(xiàn),如進(jìn)樣口和檢測器相隔太近,會互相影響散熱效果。
  
  從總加熱塊單元到獨(dú)立單元加熱是一個大趨勢,從GC-7A,GC-9A的一個總加熱塊到GC-14A的兩個加熱塊單元,島津公司的設(shè)計(jì)師已作了改進(jìn),使得升溫降溫效果有了一定的改善。但由于總加熱塊單元設(shè)計(jì)在原理上的先天不足,使之仍無法達(dá)到獨(dú)立單元加熱的應(yīng)用效果。為此,從GC-17A起已改為獨(dú)立單元加熱模式。
  
  2.爐溫控制(oventemperaturecontrol)
  
  氣相色譜儀爐溫控制性能水平往往能體現(xiàn)這臺儀器的層次和水準(zhǔn),爐溫控制技術(shù)的衍變從柱溫箱排熱口的變化就可以看出來。GC-7A沒有柱溫箱排熱口,其升溫降溫速度慢得令人生畏,使操作者輕易不敢改變條件;GC-9A,GC-14A具有狹長縫型的排熱口,使效果有了一定改善;GC-17A進(jìn)一步改為兩個方形的排熱口,降溫效果更加令人滿意。
  
  在爐溫控制的操作系統(tǒng)方面,GC-7A采用機(jī)械撥盤方式,甚不方便。從GC-9A開始開始利用電子控制,采用鍵盤輸入?yún)?shù)。可以說,島津公司的氣相色譜儀從GC-9A才算是開始進(jìn)入現(xiàn)代化。而GC-17A是由工作站控制,可以很方便地進(jìn)行程序升溫。
  
  3.氣體流量控制(flowcontrol)
  
  GC-7A,GC-9A,GC-14A都采用了經(jīng)典的機(jī)械式表閥控制,如壓力表和轉(zhuǎn)子流量計(jì)。一般需要控制載氣流量的部件使用轉(zhuǎn)子流量計(jì),只需粗略控制的部位使用壓力表,如作為輔助燃燒氣體的氫氣和空氣流量控制基本上都使用壓力表。機(jī)械表閥控制優(yōu)點(diǎn)是:可靠、耐用、經(jīng)濟(jì)。它的缺點(diǎn)在于:每次開機(jī)時都要從零點(diǎn)慢慢地調(diào)高,關(guān)閉時再調(diào)回零位,由于每次調(diào)節(jié)都有不可避免存在人為的差異,每次的流量難以保持一致,因此在檢測過程中不能改變流量。而電子壓力控制采用電磁閥取代機(jī)械表閥,只需要輸入一個數(shù)值即可找到預(yù)定的流量或壓力,方便、準(zhǔn)確、迅速;還可以提供程序升壓手段,可謂是流量控制的一次革命。電子控制流量克服了機(jī)械控制流量的缺陷,但又因?yàn)檫\(yùn)用電子技術(shù)而帶來了新的問題:1、如果氣源壓力變化太大,容易因?yàn)閺?qiáng)烈沖擊而損壞,機(jī)械式表閥則不存在這個問題;2、一旦遭遇意外停電,電磁閥停止工作,停止供氣,色譜柱在高溫沒有載氣通過時極易損壞。3、從理論上來說,轉(zhuǎn)子流量計(jì)是測載氣流量的zui穩(wěn)定準(zhǔn)確的元件,很難產(chǎn)生偏差;而電子壓力控制必竟是一個電子模擬機(jī)械過程,長期使用后有可能出現(xiàn)細(xì)微的偏差。
  
  4.數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(dataanalysisunit)
  
  一般而言,GC-7A配置繪圖儀,GC-9A配置積分儀或不可存儲數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)處理機(jī),GC-14A配置可存儲數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)處理機(jī),GC-17A配置化學(xué)工作站以處理數(shù)據(jù)。
  
  數(shù)據(jù)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)是氣相色譜儀中進(jìn)步zui快,使用者得益zui大的部分,它使操作儀器的工作越來越方便。在發(fā)明積分儀之前,測量色譜峰的峰面積只能手工用積分尺量算或剪紙稱重,往往一個色譜峰就要花去半天的時間。現(xiàn)在,在檢測工作完成后即可很快得到所有的色譜數(shù)據(jù),且數(shù)據(jù)處理手段越來越豐富,使用越來越簡便。
  
  從繪圖儀到積分儀,再由數(shù)據(jù)處理機(jī)到化學(xué)工作站,其中的進(jìn)步主要應(yīng)歸功于電子技術(shù)日新月異的發(fā)展。
  
  5.檢測器系統(tǒng)(detector)
  
  在氣相色譜儀的各個部件中,檢測器相對較成熟穩(wěn)定,進(jìn)步不象其它部件那么顯著。內(nèi)部結(jié)構(gòu)和組成并沒有革命性的進(jìn)展,檢測性能提高也有限。但是穩(wěn)定速度有了長足的進(jìn)步;如GC-17A的電子捕獲檢測器,它的穩(wěn)定速度比GC-14A快了10倍,降溫效率更是達(dá)到了每10分鐘降100攝氏度的驚人速度。
  
  6.主機(jī)系統(tǒng)控制部分(totalsystemcontrol)
  
  在工作站出現(xiàn)以前,只能手工設(shè)置主機(jī)的各種運(yùn)行參數(shù),因此,開動一臺儀器,需要進(jìn)行許多瑣碎的設(shè)定與調(diào)整步驟,開閉許多開關(guān),調(diào)節(jié)許多旋鈕。對這臺設(shè)備不是很熟悉的人員經(jīng)常會發(fā)生錯誤,學(xué)習(xí)起來也很吃力。
  
  在運(yùn)用工作站之后,使用者可以將不同實(shí)驗(yàn)的各種儀器參數(shù)、運(yùn)行程序輸入計(jì)算機(jī)內(nèi),下次直接調(diào)用即可工作,完成從開機(jī)、檢測、處理結(jié)果等各個步驟,再也不需對儀器各個部件的參數(shù)進(jìn)行逐項(xiàng)輸入和確定,使操作更加簡便,也使得學(xué)習(xí)的難度大大降低。
  
  島津公司的氣相色譜儀系列在GC-17A后普遍使用了工作站對儀器進(jìn)行直接控制。
  
  二、今后氣相色譜儀的發(fā)展趨勢
  
  從GC-7A到GC-17A的發(fā)展過程,可以看到一部從機(jī)械儀器到電子儀器的發(fā)展進(jìn)步歷程。早期的氣相色譜儀由于電子技術(shù)水平及材料科學(xué)的限制,也限制了設(shè)計(jì)師的思路與發(fā)揮,使得當(dāng)時的色譜技術(shù)也受到了很大的局限,如程序升溫、程序升壓等現(xiàn)在輕而易舉的技術(shù)手段在當(dāng)時是非常的麻煩和不實(shí)用。隨著電子技術(shù)和材料科學(xué)的發(fā)展,不僅強(qiáng)化了氣相色譜儀的功能,而且也極大地豐富了應(yīng)用氣相色譜儀技術(shù)的方法和手段,同時更給設(shè)計(jì)師的設(shè)計(jì)思想帶來了深刻的影響和促進(jìn),從而更快的推動氣相色譜儀的進(jìn)步。
  
  由這個趨勢而延伸,筆者可以的預(yù)測一下未來氣相色譜儀的技術(shù)發(fā)展路線,看一看今后的氣相色譜儀會變成什么樣子。
  
  1.計(jì)算機(jī)成為標(biāo)準(zhǔn)配置
  
  由于計(jì)算機(jī)技術(shù)的廣泛運(yùn)用以及計(jì)算機(jī)價格的不斷下跌,計(jì)算機(jī)將成為氣相色譜儀的標(biāo)準(zhǔn)配置。目前在氣相色譜儀上常見的控制面板將被取消,只在側(cè)面保留少數(shù)氣體流量開關(guān)。儀器各部件的運(yùn)行參數(shù)*是由計(jì)算機(jī)控制,使得氣相色譜儀的體積更小,結(jié)構(gòu)更簡單,成本更低。
  
  2.可以靈活更換的功能模塊
  
  目前,氣相色譜儀的進(jìn)樣口、檢測器一旦安裝上之后就很難拆卸或更換,因?yàn)樗鼈兊慕涌诓课?、氣路連接部分都沒有統(tǒng)一的規(guī)格,且在設(shè)計(jì)上也沒有考慮到經(jīng)常拆卸的必要性。今后的進(jìn)樣口和檢測器各模塊都將采用統(tǒng)一規(guī)格的方形接口,方便用戶任意插拔,選擇不同的條件。套接式的氣路連接口位于模塊的底部,用模塊頂端的手?jǐn)Q式螺母固定。
  
  3.數(shù)據(jù)采集的網(wǎng)卡化
  
  各家公司目前各式各樣且價格不菲的數(shù)據(jù)采集卡將逐漸消失,取代它們的是計(jì)算機(jī)網(wǎng)卡。檢測數(shù)據(jù)通過網(wǎng)線傳遞給計(jì)算機(jī),這樣更進(jìn)一步降低了儀器的成本。
  
  4.出現(xiàn)能共享的控制軟件
  
  目前,各種氣相色譜儀的工作站都是的,即只能控制某一家公司生產(chǎn)的某一種型號的氣相色譜儀。隨著電子元件的高度應(yīng)用,意味著只要控制電信號即可控制儀器。因此,盡管各家氣相色譜儀的信號模式及其量程都有所區(qū)別,但是一套軟件如果同時存儲了幾種儀器的信號參數(shù),則通過選擇不同型號就可以控制不同公司生產(chǎn)的儀器。
  
  5.價格的大幅下降
  
  部件的減少與集約意味著成本的降低。除檢測器價格下降空間有限外,考慮到控制面板、數(shù)據(jù)采集卡的取消,以及其它部件的集約化設(shè)計(jì),整套儀器(包括計(jì)算機(jī))的價格估計(jì)至少能下降一半左右。
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