頁巖氣的快速發(fā)展與氣相色譜儀器的研發(fā)應(yīng)用密切相關(guān)。目前,廣泛應(yīng)用于頁巖氣氣體組分測定的儀器主要是氣相色譜儀。
自1952年世界上di一次創(chuàng)建實用氣液色譜法以來,氣相色譜已成為現(xiàn)代分析檢測儀器的代表。氣相色譜作為一種成熟的分離復(fù)雜混合物的分析技術(shù),在石化分析、藥物分析、食品分析、環(huán)境分析、高聚物分析等領(lǐng)域均得到廣泛應(yīng)用,是工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防建設(shè)、科學(xué)研究中的重要工具。
對于頁巖氣組分定性定量的分析主要由氣相色譜儀測定完成。氣相色譜儀的高效、便捷、分離度高等特點不僅幫助推進了頁巖氣組分分析方面的研究速度,也提升了頁巖氣組分分析的精密度。
氣相色譜可分為氣固色譜和氣液色譜。載氣作為氣相色譜分析中的流動相,主要以氮氣、氦氣等惰性氣體為主。固定相為固體時稱為氣固色譜,如活性炭、硅膠作為固定相。固定相為液體時稱為氣液色譜,如在惰性材料硅藻土涂層的角鯊?fù)樽鳛楣潭ㄏ唷?/p>
在頁巖氣氣體組分分析過程中,氣相色譜儀以載氣為流動相,利用頁巖氣中各氣體組分在色譜柱中的氣相和固定相間的分配系數(shù)不同,各組分在兩相間進行反復(fù)的分配過程,由于固定相對各組分的吸附能力不同,各組分在色譜柱中運行速度出現(xiàn)差異,經(jīng)過長長的色譜柱之后,各組分彼此分離,依次經(jīng)過檢測器, 經(jīng)記錄器繪制成色譜圖。如圖1為氣相色譜儀實物圖。
圖1 氣相色譜儀實物圖 (自然資源部中國地質(zhì)調(diào)查局供圖)
一臺氣相色譜儀的基本部件由以下五大系統(tǒng)組成:氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、柱系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)。組分能否分開,關(guān)鍵在于色譜柱;分離后組分能否鑒定出來則在于檢測器,所以柱系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)是儀器的核心。如圖2為氣相色譜儀內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡圖。
圖2 氣相色譜儀內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡圖(自然資源部中國地質(zhì)調(diào)查局供圖)
檢測器對每個組分所給出的信號,在記錄儀上表現(xiàn)為一個個的峰,稱為色譜峰。色譜峰上的極大值是定性分析的依據(jù),而色譜峰面積則取決于對應(yīng)組分的含量,故峰面積是定量分析的依據(jù)。一個混合物樣品注入后,由記錄儀記錄得到的曲線,稱為色譜圖。通過分析色譜圖就可以得到定性分析和定量分析結(jié)果。如圖3為頁巖氣色譜圖。
圖3 頁巖氣色譜圖(a. FID色譜圖 b. TCD色譜圖)(自然資源部中國地質(zhì)調(diào)查局供圖)
氣相色譜儀的發(fā)展歷史
James和Martin在1952年提出了氣液相色譜法的概念,同時也發(fā)明了di一個氣相色譜檢測器。我國是在1994年發(fā)明出了熱導(dǎo)計,它的發(fā)明代表著我國正式跨入了氣相色譜儀器陣營。
氣相色譜儀器近年來發(fā)展迅速,特別是在自動化和網(wǎng)絡(luò)化上,氣相色譜儀器已經(jīng)實現(xiàn)了遠程操作。隨著氣相色譜儀技術(shù)的創(chuàng)新和發(fā)展,氣相色譜儀正向著靈敏度更高、便捷性更好、選擇性更強的方向發(fā)展,初步具備智能化、微型化等特點。
策劃:自然資源部中國地質(zhì)調(diào)查局科普辦公室(中國地質(zhì)調(diào)查局地學(xué)文獻中心)
作者:自然資源部中國地質(zhì)科學(xué)院國家地質(zhì)實驗測試中心 黃春華
審核專家:自然資源部中國地質(zhì)科學(xué)院國家地質(zhì)實驗測試中心 沈斌